六價鉻鍍鉻添加劑
六價鉻鍍鉻添加劑
鍍鉻添加劑分為催化劑、鉻霧抑制劑、三價鉻離子和特種添加劑,研究最多的是催化劑,包括含氧酸、氯離子和氯代脂肪酸、氟化物和氟配位離子、稀土催化劑。
鍍鉻添加劑選取標準為:①選用絡合型添加劑應選用對鉻離子絡合能力弱的絡合劑,若絡合能力強,則造成陰極極化過大,使鉻無法析出;⑦若選用具有表面活性類的添加劑,則根據鍍鉻添加劑機理,只有能與多鉻酸(通常指镕酸根離子)根中的r—r=(避形成牢固氫鍵的化合物才具有催化活性。由于鍍鉻是在強酸性溶液中進行的.耍與cr=o鍵形成氫鍵的化合物必須具有HY的結構單元,并形成以H原子為中心的x—11一Y氫鍵,促進鉻原于與氧原于共價鍵的脫離,促進鉻的還原。為使這種氫鍵作用力強,X與Y的電負性差值要大,這就要求元素Y的電負性要大才行。
鍍鉻添加劑主要分為以下四種。
門]無機陰離子添加劑(如se—、廠、s1聯—、se戊—、1們午、clod、Br〔萬、見等) 主要為氮化物、溴化物、碘化物等。以硫酸作催化劑的標準鍍鉻工藝雖然陰極電流放率很低(只有12%一15%),分散能力及覆蓋能力差,但由于其鍍液穩定,操作簡單,工藝較為成熟,至今世界上應用仍十分廣泛。以氟化物或氟化絡(配)合物作催化劑的鍍鉻工藝的電流放率、分散能力和覆蓋能力都有所提高,但是氯化物的強腐蝕性使其應用不普遍。目前較先進的鍍硬鑄工藝都不合氟化物。Nor血nd HataM等在含至少2g/L六價鉻離子、o.02—29/L硫酸根離子、o.01一o 4e/L氟化物和至少o.02s/L鉛離子的pH為D.6—1.7的鍍液中以o.5一15A/柑的電流密度對光亮鋁件進行陰極電解至少30s,可得到50一250M/m2的鉻鍍層。順k P陰M1將質量分數為o.3%一15.05%的氯化物或碘化物加入含100一1600s/L鉻酸的鍍鉻液中,鍍液陰極電流效率達到50%一70%,但是鍍層灰暗無光,且內應力較大。據FrcdAoM報道,使用演化物,可以有效改善鍍液的分散能力,但缺點是釋放大量的鹵棠氣體,阻礙了這類鍍液的推廣應用。
(2)稀土陽離子添加劑(如U、Cd、Nd3—、P/’、6m‘等) 稀土陽離子是鍍鉻添加劑中應用較廣的一種。
(3)非稀土陽離子添加劑(如s/‘、M夕’等) 對非稀土陽離子添加劑的研究報道較少。5iminn c16zhsvsh采用的鍍液包含以下組分:含有六價格離子的液體組分,選自元素周期表第二主族的金屬組分以及由元素周期表第N、V、貝副族的耐熔金屬化合物